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第四章 無機污染指標
〔一〕氟
水體中氟的來源可分為天然來源和人為污染兩類。
樣品處理：測定氟化物時會遇到共存離子或色度干擾的問題，需對水樣進展處理。一般采用蒸餾方法，主要有水蒸氣蒸餾和直接蒸餾兩種。
1、 水蒸氣蒸餾
在蒸餾有機物含量高的樣品時，為防止與高氯酸作用而發生爆炸，可用硫酸代替高氯酸，控制溫度在145 +/- 5攝氏度
2、 直接蒸餾法
①、在進展蒸餾時，要先除去蒸餾裝置和酸溶液可能存在的硫化物
②、加熱時，應注意控制溫度不超過180攝氏度，以防帶出硫酸，干擾測定
③、當樣品中氯化物含量過高時，可于蒸餾前按照每毫克氯化物加5mg硫酸銀的比
15、例參加固體硫酸銀，在進展蒸餾
④、如蒸餾含氟量高的水樣后，必須在蒸餾另一樣品前參加250ml純水，同蒸餾水樣一樣蒸餾一次，以洗清肯能殘留在裝置中的氯
測定方法：
離子選擇電極法(離子選擇電極、飽和甘汞電極)
1〕、標準曲線法2〕、標準參加法
〔二〕氰化物
氰化物是指含有氰基一類的物質，對人體有劇毒，毒性主要來自于氰基。氰化物包括無機氰化物和有機氰化物。
水樣的采集和處理：
1、 采集和保存
水樣采集后必須參加NaOH固定，使樣品PH>12。采集后的樣品應及時測定。假設水樣中含有硫化物和氧化劑時，在采樣時將其除去，以免產生干擾。
2、 蒸餾
一般要將各種形式的氰化物轉變成簡
16、單氰化物的形式測定其總量。
兩種蒸餾方法：
1〕、易釋放氰化物的蒸餾方法
2〕、總氰化物的蒸餾方法
選擇適宜的蒸餾方法，蒸餾速度：2-3ml/min 通常選擇250ml水樣蒸餾，收集100ml蒸餾液。
測定方法：光度法
三步驟：①形成鹵化氰：氰化物與某些含鹵素的氧化劑作用，生成鹵化物，常用的氧化劑有溴和氯胺T等。鹵化物的形成與酸度有關，在酸性條件下，鹵化氰不穩定，易分解。在堿性條件下活性氯或溴形成的次氯酸或次溴酸能分解氰化物，因此將水樣控制在PH7左右。②形成含戊烯二醛 基本構造的產物：鹵化氰與吡啶及其衍生物反響生成戊烯二醛或其衍生物。③形成有色化合物：戊烯二醛反響活性很高，能與
17、一些試劑發生分子間脫水縮合形成有色化合物。常用的試劑有聯苯胺、巴比妥酸、吡唑啉酮等。
〔三〕硫化物
硫化物是指水中溶解性無機硫化物和酸溶性金屬硫化物，包含溶解性的H2S、HS-、S2-，以及存在于懸浮物中的可溶性硫化物和酸溶性金屬硫化物。天然水中通常不含硫化物。
水樣的采集和處理：1、采集水樣時應該單獨采樣2、應盡量減少樣品與空氣接觸3、參加一定量的乙酸鋅溶液和適量的氫氧化鈉溶液，形成硫化鋅沉淀4、水樣充滿瓶后立即密塞保存
消除雜質的手段有：沉淀或吹氣別離、離子交換法等
測定方法：
1、 碘量法
2、 亞甲藍分光光度法 本卷須知：Ⅰ、實驗用水應不含Cu2+、Hg2+等重金屬離
18、子Ⅱ、N,N-二甲基對苯二銨存放較久時呈棕黑色，用其配置的溶液呈淡棕色，空白值較高。應對試劑進展純化：用加石油醚的苯溶液進展重結晶，得到白色晶體 Ⅲ、應嚴格控制酸度、溫度、反響容器等條件；應嚴格按順序加試劑，否那么會使結果偏低甚至不顯顯色
〔四〕余氯
需氯量：氯與細菌作用的同時還要氧化水中的有機物和復原性無機物，其需氯的總量稱為需氯量。
余氯：為保證消毒效果，加氯量必須超過需氯量，使在殺菌和氧化后還能剩余一局部有效氯。參加氯經過一定時間的接觸后，水腫所剩余的有效氯稱為余氯。
余氯可分為游離性余氯和化合性余氯。游離性余氯包括HClO和ClO-.化合性余氯是致癌物。我國生活飲用水衛生標準中
19、規定集中式給水出廠水的游離性余氯含量≥0.3mg/L，管網末梢≥0.05mg/L
測定：測定余氯的水樣不能保存，應現場采集并進展測定。
1、 碘量法測定總余氯 本法適合生活用水的測定
2、 N,N-二乙基對苯二銨光度法
可用于含氯濃度范圍為0.05—1.5mg/L游離氯，超過上限濃度可對樣品稀釋在測定
本卷須知：Ⅰ、對渾濁或有色樣品補課過濾或脫色，以免游離氯損失Ⅱ、樣品中游離氯濃度很高時，可對樣品稀釋后在測定
3、 鄰聯甲苯胺比色法 用于快速測定
水樣與鄰聯甲苯胺溶液混合后，如果立即進展比色，所得結果為游離性余氯；如果放置10min在進展比色，所得結果為水樣的總余氯
〔五〕磷
20、和磷酸鹽
樣品保存：磷在水樣中不穩定，采集后應立即測定。磷酸鹽會吸附在塑料容器壁上，不宜用熟料制品盛放樣品，所用的比例器皿要用熱的稀鹽酸沖洗，再用蒸餾水沖洗
樣品處理：Ⅰ、可濾性和不可濾性磷酸鹽：一般用0.45μm濾膜進展過濾 Ⅱ、活性磷：水樣未經預處理或氧化消解測出的磷酸鹽稱為活性磷 Ⅲ、酸性可水解的磷酸鹽：在沸水溫度下，加熱處理所得的磷酸鹽 Ⅳ、有機磷：僅由有機物被氧化消解轉化為正磷酸鹽的磷化合物稱為有機磷 Ⅴ、總磷：包括正磷酸鹽、縮合磷酸鹽、有機磷化合物
目前水樣氧化消解的方法有硝酸-高氯酸消化法、硝酸-硫酸消化法、過氧化氫-硫酸消化法、過硫酸鹽消化法
測定方法：首選離子色譜法，
21、然后是分光光度法
鉬酸銨光度法
影響本法的主要因素有：顯色最終溶液濃度，鉬酸銨濃度，復原劑種類及數量，顯色溫度和時間
本卷須知：1、配制鉬酸銨溶液時應注意將鉬酸銨水溶液徐徐參加硫酸溶液中，相反操作會導致顯色不充分2、水樣和標準系列液顯色溫度應該一致
〔六〕鉻
主要對水中Cr〔Ⅵ〕進展測定
測定方法：二苯碳酰二阱分光光度法
Ⅰ、測定鉻的水樣不能用內壁粗糙的玻璃器皿存放Ⅱ、也不能用鉻酸洗液清晰器皿，殘留的鉻會使結果測定偏高Ⅲ、水樣必須用NaoH調節至PH8再保存，防止六價鉻轉化為三價。測定總鉻時，可加硝酸調節至PH2保存。采樣后，最好在24小時內測定。
注意：此反響酸度應控制在0.
22、05—0.3mol/L范圍內，0.2mol/L時顯色最穩定
〔七〕砷
測定方法：1、AgDDC法：樣品中四價砷被復原為三價后，與鋅和酸作用產生的氫反響，生成AsH3氣體。用乙酸鉛浸泡過的棉花除去硫化氫后，通過AgDDC的三乙醇胺-三氯甲烷溶液中，其中Ag被復原為膠態銀。
2、硼氫化鉀-硝酸銀分光光度法：此反響受反響介質的影響很大，聚乙烯醇和動物膠對膠態銀有良好分散作用由于有聚乙烯醇的存在，通氣時會產生大量氣泡，參加乙醇做消泡劑，參加量不宜太多，否那么會出現渾濁。中性條件下，生成膠態銀顆粒較大，故在吸收液中參加適量HNO3
Ⅰ、形成AsH3的反響溫度控制在15—30℃內
Ⅱ、可將KBH
23、4與Nacl按1：5混合后壓成直徑為1.2cm 重1.5g的片劑。氯化鈉為稀釋劑，不參與反響。目的是防止反響過于劇烈
Ⅲ、聚合度不同，對方應結果和靈敏度有影響
〔八〕鉛
測定方法：
1、萃取火焰原子吸收光譜法
Ⅰ、萃取液用細內徑的毛細管吸入火焰，并將燃氣乙炔的流量適當調小，以保證洗入MIBK后，火焰狀態不變
Ⅱ、測定污水時，消化液需加高氯酸。假設消化完畢時，高氯酸未趕盡，加KI時會出現KClO4沉淀，消化時應趕盡KClO4
Ⅲ、通常KI空白值較高，需要提純處理
Ⅳ、當樣品中含鹽量很高時，可能出現非特征吸收
3、 石墨爐原子吸收光譜法
Ⅰ、地面水和地下水可以不經過消化直接進樣
24、，進樣量一般為20ul
Ⅱ、石墨爐測定鉛和鉻，干擾嚴重，特別是對于成分復雜的污水和沉積物樣品。此時可用磷酸鹽做基體改進劑，將鉛轉化為穩定的磷酸鹽，可在比較高的溫度下灰化，在原子化人民幣盡可能除去樣品基體
〔九〕汞
樣品采集和保存：水樣保存以用硼硅玻璃瓶或高密度聚乙烯塑料為佳，采樣時盡量裝滿容器以減少器壁吸附
樣品制備：制備時要注意解決好樣品完全無機化和防止汞揮發損失問題，樣品處理方法有干法消化和濕法消化
測定方法：
1、 冷原子吸收光譜法：將汞化合物復原成汞，用吹氣鼓泡的方法使汞成為蒸汽，由載氣帶入測汞儀吸收池
要選擇適宜的載氣速度和進樣方式，室溫＜10℃不能進展測定
2、 冷
25、原子熒光法：水樣中的汞離子被復原為單質汞，進而形成汞蒸氣，基態汞原子被波長為253.7nm的紫外光激發而產生共振熒光
要求實驗用水和試劑具有較高的純度，采用高純氬或高純氮作為載氣
〔十〕形態分析
形態：某元素在特定環境中實際存在形式
兩困難：一是缺乏足夠靈敏的并只對單一組分響應的特異定量方法
二是極易破壞原有的形態分布平衡
兩方法：1、實驗測定
2、模式計算
第七章 有機污染指標的測定
常用的綜合指標有三氧〔溶解氧、化學耗氧量和生化需氧量〕、三氮〔氨氮、亞硝酸鹽氮和硝酸氮〕、總有機碳等。
溶解于水中的氧氣稱為溶解氧(DO),以氧氣的mg
26、/L表示。
測定溶解氧的水樣采樣原那么是防止產生氣泡，防止空氣混入。采樣后最好盡快測定，不能盡快測定時，應加MnSO4和堿性KI現場固定，固定后的水樣也只能保存4~8h，不能長時間放置。
化學需氧量〔COD〕：水中復原性物質，在規定條件下，被氧化時所消耗氧化劑相當于氧的量，結果以氧氣的mg/L表示。
我國測定COD的標準方法為重鉻酸鉀法〔CODCr〕和酸性高錳酸鉀法(CODMn)。兩種測定方法的區別：酸性高錳酸鉀法測定COD具有簡便快速，耗資少和二次污染危害少的優點，但對有機物氧化效率低，Cl->300mg/L時有干擾，因此只適用于飲用水和水源水等較清潔水樣的COD的測定；重鉻酸鉀法對大
27、多數有機物的氧化程度達理論值的95%~100%，再現性好，適宜于測定較復雜的工業廢水和生活污水。其缺點是操作復雜，并存在Hg2+和Ag+的污染。
酸性高錳酸鉀法測定過程中，為保證具有良好的重現性和結果的可比性，必須控制如下反響條件：
酸度以0.45mol/LH+為宜。酸度只能用硫酸來維持，而不能用鹽酸和硝酸。
高錳酸鉀溶液的濃度應控制在c〔1/5KMnO4〕=0.01mol/L左右。
加熱方式和時間是影響測定結果的重要因素?，F行方法改用沸水浴30min，可準確控制加熱溫度和反響時間。
水樣應適當稀釋，保證在沸水浴中加熱30min后消耗的高錳酸鉀溶液為參加量的二分之一左右。
水樣中有
28、大量的NO2-、S2-、Fe2+等復原性無機物時，COD值會增高，應消除其影響。
水樣中Cl-濃度>300mg/L時，在酸性介質中被高錳酸鉀氧化而生成氯氣，這樣就消耗了高錳酸鉀，使結果偏高。
重鉻酸鉀法中，當水樣COD值>500mg/L時，應稀釋后測定。稀釋程度以加熱氧化后剩余的K2Cr2O7量為參加量的50%~80%為宜。
生化需氧量〔BOD〕是水中有機物污染監測必不可少的指標，也是工業廢水處理設施設計和效果判斷的重要依據。
測定方法：標準稀釋法，測定水樣經20oC培養5d，溶解氧下降40%~70%測得的BOD值與水中的有機物含量呈線性關系。
測定前制備好稀釋水。根據估計的稀釋倍數
29、對水樣進展稀釋。
總有機碳〔TOC〕是指1L水中有機物的總碳量,包括溶解性和懸浮性有機碳的含量,用mg/L表示。
氨氮〔NH3-N〕以游離氨〔NH3〕或銨鹽〔NH4+〕的形式普遍存在于地下水及地面水中，其存在形式取決于水體的酸堿度。假設水體中含有較高濃度的氨氮，說明水體最近受到了污染；假設主要含亞硝酸鹽氮，那么說明不久前受到污染；如主要含有硝酸鹽氮，說明水體受到污染已經有較長時間，自凈過程已 基本完成；如水體中氨氮、亞硝酸鹽氮和硝酸鹽氮濃度均較高，那么說明水體受到連續污染。
測定方法：
1.納氏試劑光度法 適用于清潔水及受污染水中氨氮含量的測定。
2.水楊酸鹽光度法。
3.氨氣
30、敏電極法。
硝酸鹽氨測定 二磺酸酚光度法 ：樣品測定時，吸取適量水樣或經過預處理的澄清水樣，置于100ml蒸發皿中，調溶液至接近中性，于無水條件下蒸干。
揮發性酚類采樣及保存：用玻璃儀器采集揮發性酚類水樣時，因酚類化合物在水中易受生物和化學氧化，所以采樣后盡快測定。水中硫化物、氧化劑和石油等可對4-氨基安替比林光度法產生干擾。采樣后應及時檢查有無余氯等氧化劑存在，如有氧化劑，那么需參加過量的硫酸亞鐵或亞砷酸鈉復原；硫化物在蒸餾時與揮發性酚別離；石油可在堿性條件下用有機溶劑萃取除去。采樣后，立即加磷酸酸化水樣至PH4.0，并按1g/L的比例參加硫酸銅以抑制微生物對酚類的生物氧化作用，4oC冰
31、箱保存。采樣后24h內完成測定。
測定方法：4-氨基安替比林光度法
本卷須知：各試劑參加順序不得更改。
測定中參加量要準確。
要嚴格控制顯色液PH在堿性范圍。
外表活性劑 是一種能降低水和其他溶液體系的外表張力或界面張力的物質。分子構造中能在水溶液中降低外表張力的局部稱為活性局部，在水中離解后，活性局部呈離子或分子狀態，故外表活性劑按活性局部所處狀態分類， 活性局部是陰離子或陽離子的分別叫陰離子或陽離子外表活性劑。
采樣時應注意：
采集外表活性劑的水樣,應用干凈的玻璃瓶而不能使用塑料瓶。
外表泡沫層的外表活性劑濃度遠高于與之相接的水層，一般不要采集外表水樣。
所有容器不得
32、用洗衣粉和其他洗滌劑洗滌。
亞甲藍分光光度法測定本卷須知：
氯甲烷的空白值嚴重影響測定結果，使用前應先測其空白。
測定標準曲線與水樣時注意三氯甲烷與亞甲藍同一批號。
能與亞甲藍反響的物質對本法均有干擾。
渾濁水樣可因含有較多的懸浮物而吸附亞甲藍。
陰離子外表活性劑測定方法的主要問題是標準品的選擇。
農藥按用途可分為殺蟲劑、殺菌劑、除草劑、植物生長調節劑、熏蒸劑、和增效劑等。主要分為有機磷、氨基甲酸酯和菊酯類。
現場采樣之前，應做好準備工作，采樣器材用事先經過有機溶劑處理過的玻璃瓶，瓶蓋為聚四氟乙烯蓋〔內襯有干凈鋁箔的塑料蓋〕，采樣前用水樣沖洗2~3次，360oC枯燥1h后采集。
33、采集時應注意樣品的代表性，采樣的時間、面積、深度以及某些情況下的流速都會影響整體的代表性，記錄還采樣表，對可能的干擾源、環境條件及出現的問題作出判斷。
采集有機氯樣品時，如水中有余氯存在，可在每升樣品中參加90mgNa2S203并混勻。采集后，最好在現場進展萃取，萃取液在避光情況下送實驗室分析。假設無條件現場萃取，那么應將采集的水樣參加10%HCl調節PH4.4，于4oC避光冷藏，采樣7d內完成任務。
有機磷農藥的測定方法：
1.氣相色譜法 分析過程是首先將水中殘留的有機磷用萃取劑提取，然后經過預處理別離干擾物質，直接進展色譜分析。通?；鹧婀舛葯z測器〔FPD〕和氮磷檢測器〔NPD〕檢測
34、器比電子捕獲檢測器〔ECD〕更適于殘留有機磷農藥的檢測。FPD和NPD檢測器優點是輕污染、選擇性好、可在較高溫度下操作、線性范圍廣等。
2.色質聯用 3.酶法
環境樣品中有機氯農藥殘留的測定,目前采用氣相色譜法。由于有機氯農藥分子中帶有一個電負性很高的氯，用電子捕獲檢測器來分析的靈敏度很高，所以又稱為氣相色譜-電子捕獲檢測器法〔GC-ECD〕。氣相色譜分析包括樣品提取、純化與濃縮及測定。
氣相色譜法分析有機氯農藥，常用ECD檢測器，其放射源有兩種，一種是3H，另一種是63Ni。前者最高工作溫度為200℃，后者為350℃。測定時注意點：①溫度，防止放射源泄漏。②柱溫，防止固定液流
35、失。③載氣，N2純度>99.99%。④凈化，ECD對電負性物質具有很高的響應，在分析中應特別注意這些雜質的干擾，必要時可用凈化技術消除。
擬除蟲菊酯常用的分析方法有氣相色譜法、GC-MS聯用分析及免疫化學技術。此類化合物一般含有鹵素、氮、磷等電負性強的基團，因而在GC法分析中，常采用ECD檢測器，也可用火焰離子化檢測器〔FID〕。高效液相色譜法適宜于分析擬除蟲菊酯類殺蟲劑的異構體。酶聯免疫法〔ELISA〕，因其突出的特異性、高靈敏度，用于現場分析。
第八章 生活用水和沉積物檢驗
第一節 飲用天然礦泉水檢驗
1. 飲用天然礦泉水是指從地下深處自然涌出的或經人工揭露的、未受污染的地下礦
36、水；含有一定量的礦物鹽、微量元素或二氧化碳氣體；在通常情況下，其化學成分、流量、水溫等在天然波動范圍內相對穩定。
檢驗指標：感官指標、界限指標、限量指標、污染物指標和微生物指標
第二節 飲用水凈化檢驗
純水與凈水的異同點：
采用反滲透、電滲析、蒸餾等工藝使水中溶解的礦物質以及其他有害物質全部去除的水為純水。 以市政自來水為原水，通過吸附、超濾以去除水中有害物質而保存原水化學特征，即保存原水中的溶解性礦物質的水為凈水。
第三節 游泳池檢驗
尿素的檢驗：〔二乙酰—肟-安替比林光度法〕
線性范圍窄、反響時間長、反響產物不穩定、易褪色。
改進：1〕先加試劑，煮沸后再定容，以保證終點
37、體積一致 2〕強調批樣的標色法，以彌補溫度、時間差異對顯色反響的影響 3〕以二乙?！?硫氨脲溶液替換二乙酰—肟-安替比林溶液，利用硫脲來提高和穩定產物顏色，加3價鐵離子去除反響中產生的干擾物羥胺。
第四節 與涉水產品有關的檢驗
1. 涉水產品有：生活飲用水的輸配水設備及防護材料，水質處理器和各種飲用水化學處理劑等。
2. 飲用水化學處理劑檢驗工程：金屬、無機物、有機物和放射性物質
3. 輸水設備及防護材料檢驗：采用浸泡試驗
第五節 氯化消毒副產物檢驗
1. 氯化消毒副產物〔CDBPs〕：是指在氯化消毒的過程中與水中有機物反響所產生的鹵代烴類化合物。
2. 三鹵甲烷的測定：
38、
方法有頂空氣相色譜法、頂空氣毛細管柱氣象色譜-質譜法、吹脫捕集-氣相色譜法
3. 氯乙酸的測定：采用萃取衍生氣相色譜法
4. 氯代酚的測定：水樣采集后要盡快分析，如不能立即分析，應于每升水樣中參加1ml硫酸，5g硫酸銅，冰箱中保存。
第六節 環境內分泌干擾物
1. 酞酸酯又稱鄰苯二甲酸酯，主要用作塑料制品的改性添加劑
液相色譜法的本卷須知：1〕樣品采集、保存必須使用玻璃容器，為防止容器口沾污，最好用錫紙保護。防止使用塑料制品。不得用去離子水，應用蒸餾水。所有試劑和水都要經過純化處理，所有玻璃器皿使用前必須洗凈。 2〕在濃縮過程中，注意不能將樣品蒸干，要仔細沖洗濃縮管壁。 3
39、〕在分析完樣品用流動相多沖洗一段時間，直到基線走平為止。
2. 烷基酚作為抗氧化劑和穩定劑，工業廢水和生活污水中清潔劑分解產物是水環境中烷基酚的主要污染源。
第七節 沉積物檢驗
1. 沉積物檢驗的目的：是全面了解水環境的現狀，水環境的污染歷史、污染物的沉積規律及沉積物污染對水體的潛在不安全。
2. 沉積物樣品的采集：
挖掘式采樣器〔適用于采樣量較大的表層沉積物樣品，采得的樣品是不同深度樣品的混合樣品，不能保持樣品的完整性，可能造成樣品局部流失〕
管式泥芯采樣器〔適用于采集柱狀樣品〕
3. 沉積物樣品的制備：
樣品首先要經過枯燥處理，枯燥的方法有風干〔不能烘干或暴曬〕，離心脫水
40、枯燥、真空冷凍枯燥、無水磷酸鈉枯燥等方法。
4. 沉積物的分析：
通?？梢圆粚悠窂氐紫茐?，只要確保樣品中的待測成分完全轉化到溶液中既可，因此這類消化，嚴格說來只是一種浸酸取技術。
分析結果多以干重計算。
對于必須用新鮮樣測定的工程，除取樣分析外，再取一局部潮濕均勻的樣品于105℃烘箱中烘干，求出其干濕重轉換因子，將測定結果轉換成干重。
第九章 水質快速檢驗
砷、氰、汞、磷化鋅均具有很強毒性，水中檢出任何一種毒物，均不適合飲用。
多種毒物的聯合檢驗：控制不同條件，把上述四種毒物轉變成揮發性組分的形式，以空氣作載體，使它們分別與有關的試劑或試紙接觸顯色。
有機磷農藥的檢驗分為預試驗和確證檢驗，預試驗可用氯化鈀法和酶化學法。
銅勺法的原理：有機氯農藥受熱分解產生的氯化氫與銅勺燒后外表生成黑色氧化銅反響，產生揮發性較強的氯化銅，在無色火焰中呈現藍色或藍綠色。
水質理化檢驗期末復習資料總結
