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1、,聚乙烯醇運行部,醋酸乙烯裝置,工藝培訓,2016,年,3,月1,4,日,目 錄,一、醋酸乙烯簡介,二、合成單元,三、排氣回收單元,四、精餾單元,一、醋酸乙烯簡介,1,醋酸乙烯生產過程,醋酸乙烯生產目前國內有兩條路線。,以原料來源分：石油,-,乙烯路線，電石（天然氣）,-,乙炔路線。,以反應設備來分：有固定床（乙烯）法和流化床（乙炔）法。,本公司,45,萬噸,/,年醋酸乙烯采用電石,-,乙炔氣相法，用固定床反應器制取醋酸乙烯，合成設計九列，每列生產能力,5.0,噸,/,年醋酸乙烯。,2,本裝置醋酸乙烯,工藝特點,(1),固定床具有節能的顯著特點,固定床床層壓降小，對反應器入口壓力的要求較低，入
2、口壓力,0.027MpaG,就能滿足合成反應的要求，而流化床入口壓力至少需要,0.04MpaG,才能滿足流態化操作的要求。,(2),固定床工藝用催化劑活性高,采用了不同于流化床用的活性炭，加上特殊的配制方法，固定床用催化劑活性好，壽命長。,(3),催化劑時空收率高,固定床工藝的反應原料摩爾比遠遠高于流化床工藝，床層內乙炔分壓高，反應速率快，因而單位體積的催化劑具有更高的時空收率。,3,醋酸乙烯,裝置概況,醋酸乙烯裝置由六個單元組成,1,、合成單元,2,、排氣回收單元,3,、精餾單元,4,、乙醛氧化單元（停用）,5,、焦油處理單元,6,、催化劑配制單元,4,工藝原理,乙炔,是具有叁鍵的不飽和烴，
3、化學性質非?；顫?，容易與帶活潑氫的化合物進行加成反應，使乙炔中的叁鍵變為結構較為穩定的各種乙烯基（雙鍵）衍生物。,醋酸,就是具有活潑氫的化合物。由于共軛效應的影響，醋酸羥基中的電子向羰基方向偏離，這樣羥基上的正電性增加，使(O-H)鍵容易斷裂，產生H+離子。,醋酸乙烯,合成就是利用乙炔與帶有活潑氫的醋酸能夠進行乙烯基化反應這一原理實現的。,項目,單位,指標,乙炔,C,2,H,2,%(V),99.5,P-C,3,H,4,%(V),0.05,M-C,3,H,4,%(V),0.01,1,，,3-C,4,H,6,%(V),0.01,C,4,H,4,%(V),0.04,CO,2,%(V),0.10,H,
4、2,S,%(V),0.0039,PH,3,%(V),0.0037,N,2,%(V),余量,O,2,%(V),0.5,項目,單位,指標,醋酸,色度,(,鉑,-,鈷,),號,20,純度,%(wt),99.5,冰點,15.6,高錳酸鉀試驗,min.,5,甲酸,%(wt),0.06,乙醛,%(wt),0.05,鐵,%(wt),0.00008,重金屬,(,以,Pb,計算,),%(wt),0.0002,蒸發殘渣,%(wt),0.2,水,%(wt),0.30,外觀,無色稠狀液體,丙酸,%(wt),0.07,5,主反應和副反應,乙炔氣相合成醋酸乙烯的主反應式為：,CHCH+CH,3,COOH CH,2,=CH
5、-OCOCH,3,(VAC),。,由于原料中有水和其它雜質的存在，還有下列副反應可能同時發生，,(1),生成,乙醛,(Ald),的副反應,CHCH+H2O CH3CHO(Ald),CH2=CH-OCOCH3+H2O CH3COOH+CH3CHO(Ald),CH3CH(OCOCH3)2(EDA)(CH3CO)2O(,醋酸酐,)+CH3CHO(Ald),(2),生成,丁烯醛,(C-Ald),的副反應,2CH3CHO(Ald)CH3CH=CHCHO(C-Ald)+H2O,CHCH+CH3CHO(Ald)CH3CH=CHCHO(C-Ald),(3),生成,丙酮,的副反應,2CH3COOH CH3COC
6、H3+CO2+H2O,Zn(OCOCH3)2 CH3COCH3+CO2+ZnO,(4),生成,雙醋酸亞乙酯,(EDDA),的副反應,CHCH+2CH3COOH CH3CH(OCOCH3)2(EDDA),(5),生成,醋酸酐,的副反應,2CH3COOH (CH3CO)2O+H2O,Zn(CH3COO)2 (CH3CO)2O+ZnO,二、合成單元,醋酸乙烯的合成過程是個放熱反應的過程，反應產物中除了有原料帶進來的未反應雜質外，還有很多副反應產生的產物，反應氣體在高溫下離開反應器床層。,因此，合成單元的工藝過程還包括反應氣體的吸收冷凝，原料的氣化和過熱，以及反應熱的撤出和調節反應溫度等。,1,乙炔洗
7、滌,新鮮乙炔與循環氣混合后經過羅茨風機升壓進入洗滌塔，該塔的操作原理是，在低溫、壓力操作下,(0.034MPaG),用飽和了乙炔的低溫吸收劑醋酸逆流吸收循環氣中的可凝組分醋酸乙烯和乙醛，操作要點是嚴格控制塔頂乙醛和醋酸乙烯的含量，此塔是合成單元最關鍵的分離設備。,由于循環氣中有反應產生的二氧化碳和微量高級炔烴，以及原料帶進來的惰性氣體存在，為避免在系統中循環累積，要連續排出一小股循環氣去排氣回收單元處理。,2,混合冷凝,溫度,175205,的合成氣離開反應器床層，經過氣氣換熱器一次換熱后溫度降至,120,左右進入一級吸收塔，此塔微正壓操作，塔頂吸收劑為來自二級吸收塔的塔底液。一級吸收塔的原理是
8、，冷熱介質在塔內逆流直接接觸換熱，同時進行氣液傳質分離，操作要點是絕大部分乙醛輕組分要從塔頂分離出來。,離開一級吸收塔的循環氣溫度降至,48,左右進入二級吸收塔，塔頂吸收劑為來自一級吸收塔的塔底液，此塔低溫、微正壓操作。二級吸收塔的操作要點是，塔頂氣控制乙醛含量,0.3%,。,3,合成反應,醋酸蒸汽與循環氣混合后進入合成反應器，氣體在約,0.027MpaG,的壓力下通過反應器催化劑床層，在催化劑作用下于,160180,條件下進行氣固相反應。,反應氣體中乙炔與醋酸的摩爾比為,5.7(,乙炔,),：,1(,醋酸,),左右。,反應過程中除了產物醋酸乙烯外，還有副反應生成的產物乙醛、丁烯醛、丙酮、二氧
9、化碳、高級炔烴、其它雜質等。循環氣中乙醛、醋酸乙烯和水脫除不干凈，進入反應器會發生二次反應導致反應條件惡化，丁烯醛及高沸物雜質增加，這是合成反應所不允許的,。,4,排氣回收單元,合成單元循環氣中有反應產生的二氧化碳和微量高級炔烴，以及原料帶進來的惰性氣體。設置排氣回收單元的目的有叁個，一是盡最大可能脫除反應產生的二氧化碳氣體，二是回收氣體中夾帶的可凝組分乙醛、醋酸等，三是回收,90%,以上的乙炔氣，并以飽和了乙炔的醋酸貧液方式返回到合成單元混合冷凝系統。,三、排氣回收單元,1,酸洗滌,來自合成單元,(,九個系列,),的小部分乙炔氣首先進入第一洗滌塔,(T055401),底部，在此塔下段與循環噴
10、淋的醋酸進行逆流接觸洗滌回收其中的醋酸乙烯，在上段用一級脫鹽水洗滌可能攜帶的少量醋酸后進入第二洗滌塔,(T055402),底部。,上段用水洗滌捕集醋酸后的稀醋酸送往,精餾單元。,2,堿洗滌,乙炔氣離開第一洗滌塔后進入第二洗滌塔,(T055402),底部，在此塔內與稀堿液逆流接觸以除去反應產生的少量二氧化碳酸性氣體，然后進入氣液分離器,(S055402),，與來自界區外罐區粗醋酸乙烯貯槽的解吸乙炔氣匯合后，進入排氣升壓泵,(C055401/1,2,3),升壓，然后送入吸收塔,(T055404),底部。,3,低溫加壓吸收,吸收塔頂操作壓力約為,0.16MPaG,，乙炔氣在此塔內與冷的醋酸逆流接觸，
11、絕大部分乙炔氣被醋酸飽和吸收后以醋酸貧液的形式自塔底排出。,吸收塔底飽和乙炔的醋酸貧液經吸收塔底泵,(P055403),升壓后進入吸收塔底酸冷卻器,(E055401),，在此經過,12,低溫水冷卻至,20,后送往合成單元混合冷凝系統使用。,4,尾氣排放,小部分未被吸收的乙炔尾氣從第三洗滌塔頂排入廢水塔,(T055405),，經水洗滌后直接排入大氣，當這股乙炔氣乙炔含量偏高時可排往火炬系統燒掉。,四、精餾單元,精餾原理：精餾是典型的汽液傳質、傳熱過程之一。它利用液體混合物中各組分的揮發度不同，在氣液兩相平衡時，氣液兩相中各組分的組成不同，即易揮發組分在氣相中的含量比在液相中的含量多，通過液相的多
12、次部分蒸發和氣相的多次部份冷凝，可以把液體混合物中各組份分開。,十、十一塔,二塔,乙炔,醋酸,醋酸乙烯,乙醛,丁烯醛,丙酮,水,乙炔,乙醛,一塔,七、八塔,三塔,四塔,五塔,醋酸乙烯,水、乙醛、丙酮,醋酸,六塔,水,丁烯醛,九塔,主要回收粗醋酸乙烯中的溶解的乙炔。,粗醋酸乙烯進入脫氣塔,T055301,頂部，使乙炔、部分高級炔烴、,CO,2,從塔頂排出，并帶了部分乙醛和醋酸乙烯，進入第一洗滌塔,T055310,，該塔用冷卻后的醋酸噴淋和醋酸乙烯噴淋一起吸收脫氣塔排出乙炔氣中的乙醛和醋酸乙烯。第一洗滌頂排出乙炔氣中帶有少量醋酸，進入第二洗滌塔,T055311,，用二級脫鹽水吸收醋酸，釜出至醋酸精
13、制塔回收醋酸，塔頂排出乙炔氣經第二洗滌塔氣液分離器除液滴后送合成。,2.2.1,脫氣系統,脫氣后的粗醋酸乙烯進到脫乙醛塔,T055302,，塔頂氣相經脫乙醛塔分凝器部分冷凝，冷凝液進入脫乙醛塔餾出槽與回收液槽送來的回收液混合，由脫乙醛塔餾出泵送出；分凝器未凝氣體進入脫乙醛塔全凝器冷凝，冷凝液進脫乙醛塔餾出冷卻器冷卻后進萃取塔,T055307,，未凝氣放空。脫乙醛塔釜液經泵，通過調節送出流量控制脫乙醛塔液位后送粗分塔加料。,2.2.1,脫乙醛系統,脫乙醛塔釜液主要組分為醋酸和醋酸乙烯。由釜液泵送至粗分塔,T055303,進行醋酸和醋酸乙烯分離。塔頂氣相進入醋酸乙烯精制塔,T055304,繼續處理
14、；粗分塔釜液給醋酸精制塔,T055305,加料。,醋酸乙烯精制塔,T055304,塔頂氣相冷凝后進精制塔餾出槽分層，下層液乙醛水送乙醛水槽，上層液由餾出泵送出，一部分回流，一部分可送聚合第三精餾塔或送回收液槽；,醋酸乙烯精制塔,T055304,中部氣相采出精醋酸乙烯，冷凝后送中間罐區醋酸乙烯槽或粗醋酸乙烯槽；釜液含,VAC,約,98%,、阻聚劑和高沸物，按量送脫乙醛塔、粗分塔、,VAC,精制塔等作循環阻聚劑用。,2.2.1,醋酸乙烯精制系統,粗分塔釜液及不合格的醋酸經醋酸精制塔加料泵進醋酸精制塔,T055305,，一殘渣蒸發器氣相給醋酸精制塔,T055305,加料。側線液相采出醋酸，冷卻后進中采槽，送出至罐場精醋酸槽。塔釜含,HAC,及少量高沸物、焦油等送醋酸殘夜槽或給一殘渣蒸發器加料。塔頂氣相冷凝后進餾出液槽，部分回流，部分進入脫丁烯醛塔，除去丁烯醛。,2.2.1,醋酸精制系統,乙醛水槽向乙醛精制塔,T055308,加料，塔釜用直接蒸汽加熱，塔頂餾出乙醛冷凝后進乙醛餾出槽，送出至罐場乙醛槽。塔中部氣相采出,VAC,流入洗丙酮塔,T055312,進行萃取，上層油相進回收液槽，下層水相送至廢水塔進行處理。,2.2.1,乙醛精制系統,
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